Čo ponúkame - Najlepšie výsledky

Nepriame NMR spin-spinové väzby obsahujú neoceniteľné informácie o štruktúre molekúl a to hlavne v prípade, keď nie sú dostupné iné techniky, ako napríklad RTG analýza. Tieto informácie však nemožno extrahovať bez pochopenia vzťahu medzi štruktúrou molekuly a samotnými spin-spinovými interakciami v skúmanom systéme. Fenomén nepriamych spin-spinových väzieb je pozoruhodne koncepčne zle pochopený v zložitých experimentálnych situáciách, v ktorých sú potenciálne zapojené naraz neväzbové („cez-priestor“), ale aj klasickejšie väzbové („cez-väzby“) dráhy interakcie. V tejto práci sme navrhli výpočtové postupy, ktoré umožňujú vizualizáciu jednotlivých prenosových dráh a odhad ich relatívnej váhy. Tieto metódy sú použiteľné pre veľké systémy s komplexnou interakciou jadrových magnetických momentov. Celkový obraz prenosových dráh v komplexnom systéme možno navyše ďalej spresniť analýzou príspevkov jednotlivých molekulových orbitálov alebo ich párov, ktoré súvisia s akýmkoľvek fragmentom molekulovej štruktúry. Navrhované metódy sú tiež použiteľné na analýzu dráh hyperjemnej interakcie v EPR spektroskopii. Mohli by napríklad pomôcť odpovedať na otázku, ako spinová polarizácia generovaná paramagnetickým centrom (centrami) dosiahne konkrétne aktívne jadro.

• MALKINA, Oľga – HIERSO, Jean-Cyrille – MALKIN, Vladimír. Distinguishing "through-space" from "through-bonds" contribution in indirect nuclear spin-spin coupling: General approaches applied to complex JPP and JPSe scalar couplings. In Journal of the American Chemical Society, 2022, vol. 144, no. 24, p. 10768-10784. (2021: 16.383 – IF, Q1 – JCR, 5.728 – SJR, Q1 – SJR). ISSN 0002-7863. Dostupné na: https://doi.org/10.1021/jacs.2c01637 Typ: ADCA